2015-05-13
我国是发现和利用银的国家之一,也是世界第三大产银国,居于美国和加拿大之后。银一般从含银矿石中提取,还可以从含银废弃物和电解阳极泥中提取。本文针对不同的原料,综述了提取方法及研究进展,并对今后的发展做出展望。
含银矿石一直是提银的主要来源之一,根据矿石中银的品位,含银矿石可以分为3大类:独立银矿、共生银矿、伴生银矿。由于伴生银矿床中银的含量低,一般是在对矿石中的主金属元素进行开采利用的同时,根据伴生银在原矿中的赋存状态和嵌布特征使用多种选矿方法进行综合回收。
利用硫酸亚铁还原浸出锰,再用氯离子络合提银的工艺来对银锰共生矿进行提取研究。提锰后的浸锰渣用氯盐体系浸取银,让银离子与氯化物形成水溶性络合物,在酸性条件下可使银的溶解度增加,银的浸出率可达92%。
也有的是在氧压条件下,利用硫氰酸铵溶液处理已经提锰的锰银硫化精矿,从中提取回收银。与传统的氰化法和氯化方法相比,硫氰酸铵提银效率更高,毒性更低,有很好的选择性和稳定性。在浸出条件下,经过4次循环浸银流程后,银的浸出率达到88%。
采用硫铁矿还原酸浸法浸出锰、氰化浸出银的工艺来浸出锰银矿。先采用硫铁矿浸出锰,再经过重选和浮选回收过量硫铁矿后,剩余的含银渣采用氰化钠浸出提银,工艺条件下,银的浸出率可达88%,再用锌粉置换出浸出液中的银,产出的银泥中银的质量分数可达92.18%。
也有研研究者对云南某富银硫化铅锌矿中伴生银矿的回收进行了研究。在弱碱性介质条件下,分别采用“一粗二扫三精”的优先浮选工艺流程,可获得含铅71.13%的铅精矿,回收率为88.45%,铅精矿中含银3384.10g·t-1,回收率为87.25%;而锌精矿含锌50.10%,回收率为83.80%,含银297.18g·t-1,回收率为4.40%。
很多电解阳极泥里含有贵金属、稀有金属和其他有价金属,也是回收银的主要原料之一,主要有铜电解阳极泥、铅电解阳极泥、锡电解阳极泥或几种混合金属电解阳极泥。
1、铜阳极泥中回收银
利用酸性食盐热浸法对铜阳极泥预处理除铅,再通过低温氧化焙烧、烯酸浸出脱铜和硒,水溶液氯化后萃金,再用亚硫酸钠浸出提银,银的回收率达到96%。
2、铅阳极泥中回收银
铅在电解精炼过程中会产生副产品铅阳极泥,为了很好地利用铅阳极泥中的有价金属,常采用不同的方法对铅阳极泥中的金属进行回收利用。在我国,铅阳极泥也是生产银的主要原料。
采用氯化法对广州罗定铅阳极泥中的银进行了提取研究。先用盐酸使阳极泥中的贱金属进入溶液,固液分离后,银留在浸出渣中。浸出渣再加入氨水浸出,银的浸出率可达97.5%。随后在浸出液中加入70g·kg-1的水合肼,在45℃,搅拌0.5h的条件下还原制银粉,可以得到品位大于99%的银粉,银的直收率为97%。
采用AC法从高锑低银类铅阳极泥中回收银和铅。先将阳极泥氯化浸出形成含铅含银的氯化浸出渣,再在氯化浸出渣中加入苏打溶液进行转化,转化渣再用硅氟酸浸出铅,银则留在固体转化渣中成为提银的银渣。银渣用氨水浸取得到浸银液,再在浸银液中加入水合肼还原得到银粉。在较好条件下,银的回收率大于98.26%,银粉含银可达95%以上。
3、锌阳极泥中回收银
针对株洲冶炼厂的锌电解阳极泥,采用物理方法对其中的锰和铅银矿物进行分离工艺研究。针对阳极泥中锰、铅、银的不同存在形式,采用浮选-高梯度磁选-摇床重选的工艺流程对矿物进行回收。以用量为200g·t-1的戊黄药∶丁胺黑药=1∶1(质量比)的混合捕收剂浮选得到银精矿,再采用重选和磁选使锰铅分离,可得到含银48515g·t-1的银精矿,含铅80.89%的铅精矿和含锰50.17%的二氧化锰精矿。
随着银矿石的开采,含银矿石的品位也逐渐降低,因此实现对含银矿石的选矿工艺显得尤为重要,对于实现资源的综合回收利用,促进工业经济的循环发展有着重要的意义。
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